OR & ME

      Senyawa Organometalik (Organologam) merupakan senyawa yang mengandung ikatan karbon dengan logam (logam yang langsung terikat pada atom C yang membuat atom C bermuatan negatif / karbanion). Atom logam (seperti Hg, Zn, Pb, Mg dan Li) atau ke metaloid-metaloid tertentu (seperti Si, As dan Se). 

      Sifat senyawa organologam yang umum ialah atom karbon yang lebih elektronegatif daripada kebanyakan logamnya. Senyawa komplek logam (biasanya logam-logam transisi) merupakan senyawa yang memiliki satu atau lebih ikatan logam-karbon. Senyawa organologam terdiri dari atom pusat dan ligan.

Lihat gambar dibawah ini : 

   Jadi sejauh ini kita telah membahas reaksi substitusi dan eleminasi. Sekarang saatnya membahas mengenai " Reaksi Adisi " . Kata adisi berasal dari bahasa inggris (Addition = Penambahan). Reaksi adisi adalah reaksi penambahan atau pemasukan suatu atom ke  dalam suatu molekul yang mempunyai ikatan π (alkena dan alkuna), sehingga mengakibatkan putusnya ikatan π tersebut. 

    Reaksi adisi adalah reaksi penggabungan dua atau lebih molekul menjadi sebuah molekul yang lebih besar dengan disertai berkurangnya ikatan rangkap dari salah satu molekul yang bereaksi akibat adanya penggabungan. Biasanya satu molekul yang terlibat mempunyai ikatan rangkap. Reaksi ini hanya terjadi hidrokarbon tak jenuh (alkena dan alkuna).

Reaksi ini merupakan reaksi untuk senyawa alkena dan alkuna. Untuk sekarang kita mengetahui ikatan apa yang terputus dan terbentuk dibawah ini adalah pola umum reaksi addisi yang terjadi :

              Kita mengetahui bahwa ikatan yang terputus adalah ikatan phi C-C dan membentuk dua ikatan tunggal yang baru terhadap atom karbon

hal ini selalu terjadi , ngomong-ngomong jika kita memutuskan ikatan Phi pada C-C , inilah yang disebut reaksi adisi

        Hal yang sangat penting sekali adalah kita harus mampu melihat " HIDROGEN TERSEMBUNYI "  dalam akena , karena mereka sering tidak ditunjukkan.  Untuk memperdalam pemahaman kita perhatikan gambar dibawah ini dan buatlah dirimu bisa melihat hidrogen yang tersembunyi pada tiap atom karbon.

          Reaksi adisi hanya dapat terjadi pada senyawa yang memiliki ikatan rangkap seperti alkena dan alkuna. Alkena dan alkuna dapat mengalami reaksi adisi dengan hidrogen, halogen maupun asam halida (HX).

REAKSI ADISI ASAM HALIDA PADA ALKENA

          Suatu hidrogen halida mengandung ikatan H-X yang sangat polar dan dapat mudah melepaskan H+ dan menyerang ikatan rangkap pada alkena dan membentuk karbokation sementara, yang dengan cepat bereaksi dengan ion negatif halida dan menghasilkan alkil halida (R-X).

           Dalam adisi ini atom X terikat pada C rangkap dikiri atau dikanan akan menghasilkan senyawa yang berbeda, kecuali kalau R dengan R’ sama. Untuk itu, ada aturan yang (padat) menetapkan hasil utama dari reaksi adisi tersebut yang dikemukakan oleh Vlademir Markovnikov. Aturan Markovnikov :

    Jadi pada suatu reaksi adisi elektrofilik, ikatan π pada alkena bertindak sebagai nukleofil, sedangkan atom yang pertama mengadisi (masuk) merupakan suatu elektrofil. Jadi, pemutusan ikatan π pada alkena tersebut terjadi disebabkan oleh masuknya suatu elektrofil. Oleh karena itu, reaksi ini disebut sebagai reaksi adisi elektrofilik.

• Pada contoh 1, gas propena (C3H6) direaksikan dengan gas hidrogen (H2), maka akan dihasilkan gas propana (C3H8). Pada reaksi tersebut dapat diamati bahwa terjadi penambahan atau pemasukan dua atom H dari molekul H2 pada molekul C3H6, sehingga dihasilkan produk dengan rumus molekul C3H8. 
• Pada contoh 2 juga dapat diamati bahwa terjadi pemasukan dua atom Br dari molekul Br2 pada molekul C3H6, sehingga dihasilkan produk dengan rumus molekul C3H6Br2.
• Pada contoh 3, suatu propena direaksikan dengan suatu asam bromida (HBr). Pada reaksi tersebut, atom yang masuk tidaklah sama, yaitu atom H dan Br, sehingga akan dihasilkan 2 kemungkinan produk yang merupakan isomer C3H7Br, yaitu 2-bromopropana dan 1-bromopropana. Ketika suatu reaksi menghasilkan lebih dari satu produk (produk mayor dan produk minor), maka reaksi tersebut bersifat regioselektif. Produk mayor dari suatu reaksi adisi alkena dengan asam halida (HX), dapat ditentukan dengan mudah berdasarkan aturan Markovnikov dan anti Markovnikov .

Kali ini , mari mulai dengan halida ( 2-bromobutana) .

perhatikan ikatan yang terbentuk dan terputus 

berdasarkan gambar diatas , reaksi tetap membentuk C-O dan memutuskan C-Br ,jadi ini merupakan reaksi substitusi

tapi ada beberapa hal yang menjadi kunci disini 

Pertama, Ketika kita mengukur laju reaksinya , kita mengetahui bahwa laju reaksinya hanya bergantung pada konsentrasi dari halida bromin saja, dengan kata lain , laju reaksinya adalah "unimolekular"

kedua,tidak seperti reaksi SN2 , kita disini mendapatkan satu enantiomer dengan keadaan inversion ( berlawanan )

ketiga ,apabila kita membandingkan reaksi , kita dapat mengetahui bahwa laju reaksi meningkat mulai dari 1 - bromobutana ke 2-bromobutana dan kemudian ke T-bromobutana , dengan kata lain laju reaksi meningkat dari primer menuju tersier

terakhir, tidak seperti SN2 , reaksi SN1 proses terbaiknya yaitu dengan pelarut polar aprotik ( seperti DMSO ) , 

dapat dilihat pada gambar dibawah ini untuk mengetahui perbedaannya

Reaksi ini sangatlah berbeda dengan SN2 ,

ini teori terbaik kita 

" tidak seperti SN2 , yang semuanya terjadi pada satu waktu , pada SN1 reaksi terjadi lebih teratur satu molekul bereaksi pada satu waktu "

Mekanisme nya :

Pertama, Gugus yang pergi meninggalkan alkil halida , sehingga memutuskan ikatan C-Br untuk membentuk karbokation dan C-Br

Kemudian, Nukleofil dalam hal ini air menyerang , yang mana memberikan alkohol sebagai produk kita

dapat diamati dalam gambar dibawah ini :

Mari lihat bagaimana kita dapat memahami reaksi diatas :

Sebagai tambahan , ini adalah urutan tingkatan gugus yang pergi  dan urutan nukleofil

Potensi gugus yang pergi

Urutan Nukleofil dipengaruhi beberapa faktor :

dan yang menjadi catatan utama kita adalah " Halangan terbesar dari reaksi SN1 adalah kestabilan karbokation . Apapun yang dapat menstabilkan karbokation , akan mempercepat reaksi SN1"

Kemudian Dibawah ini merupakan contoh untuk reaksi SN2 , 

Mari kita mulai dengan satu enesiomer pada reaktan dan satu enansimer pada produk

Ketika kita melihat laju reaksi pada reaksi ini , kita mengetahui bahwa ini bergantung pada beberapa hal , antara lain :

1. Konsentrasi dari nukleofil dan elektrofil . Jika kita menggandakan konsentrasi dari salah satunya , maka laju reaksinya akan menjadi dua kali lipat. Sedangkan jika kita menggandakan konsentrasi keduanya maka laju reaksi akan menjadi empat kali nya

2. Selanjutnya, jika kita menguji laju reaksi daru reaksi ini dengan 1-butil klorida dari pada 2-butil klorida ini akan menjadi sekurang-kurangnya 20 kali lebih cepat

Mari kita lihat perbandingan antara reaksi SN1 dan SN2 pada tabel dibawah ini :





Beberapa Permasalahan untuk memperdalam pemahaman kita mengenai reaksi SN1 ini : 
1. Bagaimana cara kita menentukan apakah sebuah reaksi itu merupakan reaksi SN1 atau E1 ? boleh dari faktor apa saja
2. Mengapa karbokation lebih stabil pada alkil halida tersier dibandingkan primer ?
3. Mengapa pada reaksi SN1 cenderung bereaksi dengan nukleofil lemah ? apakah tidak bisa dengan nukleofil yang kuat seperti pada reaksi SN2 ?

sumber :

https://www.masterorganicchemistry.com/tips/the-sn1-reaction/

https://www.masterorganicchemistry.com/2012/07/13/the-sn1-mechanism/

https://www.masterorganicchemistry.com/tips/sn1sn2e1e2-solvent/

https://www.masterorganicchemistry.com/2013/11/07/guest-post-on-sn1sn2e1e2-2-three-and-a-half-steps-to-any-substitution-or-elimination-reaction/

Sekarang Kita akan membahas urutan atau tingkatan kekuatan dari Nukleofilitas ,

Beberapa Faktor lain yang menyebabkan kuat atau tidak nya nukleofil dapat diamati sebagai berikut : 

Sumber : 

https://www.slideshare.net/KikisKunangkunang/bab-4reaktivitasdanmekanisme

https://www.academia.edu/8733206/SUBSTITUSI_NUKLEOFILIK_ALIFATIK

https://www.masterorganicchemistry.com/tips/what-makes-a-good-nucleophile/

     Eliminasi adalah jalur alternatif ke substitusi. Berlawanan dengan reaksi adisi dan menghasilkan alkena. Eliminasi dapat berkompetisi dengan substitusi dan menurunkan jumlah produk,. reaksi satu langkah disebut dengan reaksi E2, sedangkan reaksi dua langkah disebut dengan reaksi E1. Harap diingat bahwa simbol angkat pada huruf E ( ELEMINATION ) tidak melambangkan jumlah langkah. E2 dan E1 menyatakan kinetika reaksi yaitu berturut-turut bimolekuler dan unimolekuler.

    Pada sebagian besar reaksi eleminasi organik , minimal satu hidrogen dilepaskan membentuk ikatan rangkap dua. Dengan kata lain akan terbentuk molekul tak jenuh. Hal tersebut memungkinkan sebuah molekul melangsungkan reaksi eleminasi reduktif, dimana valensi atom pada molekul menurun dua. Jenis reaksi eliminasi yang penting melibatkan alkil halida,

dengan gugus yang pergi ( leaving group ) yang baik , bereaksi dengan basa lewis membentuk alkena.

Perhatikan contih reaksi eliminasi berikut ini :

Reaksi eliminasi adalah kebalikan dari reaksi adisi. Ketika senyawa yang tereliminasi asimetris,maka regioselektivitas ditentukan oleh aturan Zaitsev